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如何改善磷酸鐵鋰電池低溫性能

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:896次  |  2024年08月15日  

磷酸鐵鋰電池成本相對(duì)三元系電池低,且安全性好,壽命長(zhǎng)。隨著技術(shù)的進(jìn)步,磷酸鐵鋰電池實(shí)際能量密度也在無(wú)限接近理論能量密度。所以其市場(chǎng)占有率也在穩(wěn)步上升,且已經(jīng)超過(guò)三元系鋰電池的裝機(jī)量,但磷酸鐵鋰(LiFePO4,LFP)的缺點(diǎn)也很明顯:低溫性能差、振實(shí)密度低、導(dǎo)電性能差等,那如何改善磷酸鐵鋰電池低溫性能呢?


如何改善磷酸鐵鋰電池低溫性能?


1、表面包覆降低LFP顆粒的表面電阻


鋰電池在低溫下,電極材料界面處的阻抗會(huì)增加,離子擴(kuò)散速率也會(huì)降低。在LFP表面包覆一層導(dǎo)電層會(huì)有效降低電極材料之間的接觸電阻,從而可提高離子進(jìn)出LFP的擴(kuò)散速率。


一般包覆材料為碳材料。例如,利用無(wú)定形碳或碳納米管或石墨烯進(jìn)行包覆,這些材料均可以使得LFP電極材料界面阻抗降低。另外一種是利用金屬或金屬氧化物涂層。有研究表明,CeO2顆??梢跃鶆蚍植荚贚FP表面。低溫下,CeO2改善后LFP的脫/嵌能力和電極動(dòng)力學(xué)均得到明顯改善。


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2、體相摻雜降低LFP電極的電阻


離子摻雜可以在LFP晶格結(jié)構(gòu)中形成空位,從而促進(jìn)鋰離子在電極材料中的擴(kuò)散。


有研究表明,Mg和F共摻雜得到的LFe0.92Mg0.08(PO4)0.99F0.03在低溫下具有較好的電化學(xué)性能。兩種離子的摻雜并未改變材料的粒徑和結(jié)構(gòu),還增加了離子傳導(dǎo)速率和電子轉(zhuǎn)移速率。


3、電解液的優(yōu)化


這一點(diǎn)可能并不單單可應(yīng)用到LFP體系中,三元或其它有機(jī)電解液體系的鋰電池均可應(yīng)用。


低溫下,鋰離子在電極/電解液界面的傳遞是其性能的控制步驟。提升低溫性能,其中重要的一點(diǎn)就是提高界面電化學(xué)反應(yīng)速率。所以SEI膜的優(yōu)化就顯得至關(guān)重要了,而SEI膜的性質(zhì)由電解液和電極表面性質(zhì)決定。因此,對(duì)電解液的優(yōu)化也可以改善鋰電池的低溫性能。


有研究表明,在電解液中引入分子鏈較長(zhǎng)或者分子質(zhì)量較高的酯的助溶劑可以增加SEI膜的穩(wěn)定性,使鋰離子穩(wěn)定的嵌入,減少電池的極化。


除此之外,電解液中鋰鹽的選擇同樣會(huì)影響到鋰離子電導(dǎo)率和SEI膜的穩(wěn)定性。


4、充電策略的優(yōu)化


利用脈沖電流來(lái)快速加熱低溫下的電池溫度。


鋰電池在充電過(guò)程中,電解液中離子運(yùn)動(dòng)與極化會(huì)促進(jìn)鋰電池內(nèi)部熱量的產(chǎn)生,這種生熱機(jī)制可有效地用于提高其在低溫下的性能。


有研究表明,利用商業(yè)鋰電池的實(shí)驗(yàn)測(cè)試可以驗(yàn)證連續(xù)充電和脈沖充電之間的發(fā)熱差異。從上圖可以看出,微秒脈沖時(shí)間可以促進(jìn)鋰電池中產(chǎn)生更多的熱量。


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5、采用新型電池結(jié)構(gòu)


LFP低溫性能的改善不僅可以從材料方面入手,電池結(jié)構(gòu)方面的改進(jìn)幫助也是非常大的。


王朝陽(yáng)教授團(tuán)隊(duì)成功開發(fā)了一種新型的電池結(jié)構(gòu)和充電策略。該電池包含一個(gè)輕巧、低成本的內(nèi)部加熱結(jié)構(gòu),并通過(guò)開關(guān)智能地控制充電電流的流向。


當(dāng)電池溫度低于室溫時(shí),所有電流自動(dòng)流入內(nèi)部加熱結(jié)構(gòu),使電池快速升溫。當(dāng)電池加熱到高于室溫后,將自動(dòng)切換至充電模式,實(shí)現(xiàn)了全氣候快充。


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